Повна версія

Головна arrow Екологія arrow ЕКОЛОГІЧНИЙ МОНІТОРИНГ

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   ЗМІСТ   >>

ДОМАШНІ ЗАВДАННЯ

Домашнє завдання № 1

Екологічна експертиза та оцінка впливу на навколишнє середовище

Екологічна експертиза - встановлення відповідності запланованій господарської та іншої діяльності екологічним вимогам і визначення допустимості реалізації об'єкта екологічної експертизи з метою попередження можливих несприятливих впливів цієї діяльності на навколишнє природне середовище та пов'язаних з ними соціальних, економічних та інших наслідків.

Оцінка впливу на ОС (ОВНС) - процедура обліку екологічних вимог законодавства РФ при підготовці та прийнятті рішень про соціально-економічний розвиток суспільства. ОВНС організовують і здійснюють з метою виявлення і прийняття необхідних і достатніх заходів але попередження можливих неприйнятних для суспільства екологічних та пов'язаних з ними соціальних, економічних та інших наслідків реалізації господарської та іншої діяльності.

До результатів ОВНС відносять:

  • • інформацію про характер і масштаби впливу па ОС запланованій діяльності;
  • • альтернативи її реалізації, включаючи «нульовий варіант», тобто відмова від проекту;
  • • оцінку екологічних і пов'язаних з ними соціально-економічних та інших наслідків даного впливу;
  • • можливості мінімізації впливів;
  • • громадська думка про характер і масштаби впливу на ОС запланованій діяльності.

Результати ОВНС включають в документацію, подану на державну екологічну експертизу.

Розрахунок приземних концентрацій шкідливих речовин виконують відповідно до ОНД-86 «Методика розрахунку концентрацій в атмосферному повітрі шкідливих речовин, що містяться у викидах підприємств».

Значення максимальної приземної концентрації С і при викиді нагрітої газо- повітряної суміші з одиночного джерела при несприятливих метеорологічних умовах на відстані х від джерела визначають але формулою

де Л - коефіцієнт, що залежить від температурної стратифікації атмосфери. Він зонувати але території Росії і країн СНД Головної геофізичної обсерваторії ім. А. І. Воєйкова (російський кліматолог і географ, 1842-1916). Коефіцієнт Л приймає значення від 140 до 240 (для Центральної частини Росії Л = 140); М - маса шкідливої речовини, що викидається в атмосферу в одиницю часу, г / с; F- коефіцієнт, що враховує швидкість осідання частинок забруднюючих речовин в атмосферному повітрі. Для газоподібних шкідливих речовин і дрібнодисперсних аерозолів (пилу, золи і т.п., швидкість осідання яких практично дорівнює нулю) він дорівнює 1 т, п - коефіцієнти, що враховують умови виходу газоповітряної суміші з гирла джерела викиду (труби),

де / = 1000. Викиди, для яких /> 100, відносять до холодних, а при

H Z AI

/ <100 - до нагрітих. Зазвичай коефіцієнт т ~ 1, варіюється від 0,8 до 1,5. Коефіцієнт п (п = 1-3) залежить від допоміжного параметра V M (1.21): при> 2 тг = 1, при 0,5 < V M < 2 я = 0,53У2-2,13У м + 3,13, при V M <0,5 п = 4,4У М ; г | - коефіцієнт, що враховує вплив рельєфу місцевості (в разі рівної або слабо пересіченій місцевості г | = 1); Н - висота джерела викиду над рівнем землі, м. Від висоти труби залежить ступінь розподілу забруднюючих речовин на різні площі. Так, з труби висотою 200 м пилогазові потоки розходяться на 20 км, а з труби висотою 250 м - вже на 75 км; ЛТ = Т г - Т до - різниця температур викидаються газів г ) і повітря (Г [} ), ° С; V - об'ємна витрата викидається газоповітряної суміші, м 3 / с,

де з - швидкість виходу газоповітряної суміші.

При несприятливих метеорологічних умовах і висоті труби Н концентрація шкідливих речовин поблизу від земної поверхні досягає максимуму на відстані т.

де до - безрозмірний коефіцієнт, середнє значення якого дорівнює 20.

Для кожного виду джерел викидів існує певна швидкість вітру, звана небезпечною, - u w коли значення концентрації домішки у земної поверхні максимально. Для її оцінки розраховують допоміжний параметр V M за формулою

Чим вище температура навколишнього атмосферного повітря, тим в меншій мірі проявляється ефект спливання димових газів. Тому розрахунки приземних концентрацій проводять при середній максимальній температурі найбільш жаркого місяця року, використовуючи дані кліматичних спостережень в районі розташування підприємства.

Максимальна концентрація кожного токсичної речовини С м в приземному шарі атмосфери не повинна перевищувати ГДК мр в атмосферному повітрі.

При розрахунку розсіювання в атмосфері п шкідливих речовин, що володіють сумація шкідливої дії (1.2), для визначення загальної маси викиду призводять значення мас викидів М (г / с) всіх речовин для кожного джерела до значення однієї з них по формулі

Мета домашнього завдання

Мета домашнього завдання полягає у вивченні основних факторів, що впливають на розсіювання шкідливих речовин в атмосфері, і подальшому розрахунку:

  • • величини максимальної приземної концентрації шкідливих речовин для викиду нагрітої і холодної газоповітряної суміші від одиночного джерела з круглим гирлом при несприятливих метеорологічних умовах;
  • • відстані від джерела викиду, па якому ця концентрація досягається;
  • • небезпечної швидкості вітру;
  • • приземної концентрації забруднюючих речовин викидів, що містять шкідливі домішки, що володіють ефектом сумації шкідливого впливу;
  • • даних для проведення оцінки впливу на ОС.

Приклади виконання домашнього завдання

1. Проведіть оцінку забруднення атмосферного повітря в районі розташування теплової електростанції в Тульській області. Розрахуйте значення максимальних приземних концентрацій шкідливих речовин газових викидів при несприятливих умовах, порівняйте розраховані концентрації забруднюючих речовин з їх ГДК. Після розрахунку приземних концентрацій шкідливих речовин при різних швидкостях вітру зробіть висновки про залежність концентрації від швидкості вітру.

Теплова електростанція викидає в атмосферу 15 т / год S0 2 (Mj), при цьому температура газоповітряної суміші дорівнює 123 ° С. Висота грубі II = 150 м, діаметр гирла джерела D = 5 м, середня швидкість виходу газоповітряної суміші з = 10 м / с. Для Тульської області Л = 140. Середня максимальна температура найбільш жаркого місяця року становить 23 ° С ( ЛТ = 100 ° С), р = 1. Визначте величину максимальної приземної концентрації домішки З м і відстань від джерела, де створюється ця концентрація л: м . Розрахуйте значення С м при швидкостях вітру і , рівних 2 і 10 м / с.

Рішення

Сірчистий ангідрид (сірчистий газ), діоксид сірки (IV) »S0 2 - безбарвний газ з різким запахом. У промисловості отримують шляхом випалу сульфідних руд. Застосовується головним чином у виробництві сірчаної кислоти, а також в якості відновника, відбілювача, консерванту, холодоагенту і ін. Один з основних промислових газів, що забруднюють атмосферу, отруйний. При тривалому впливі на людину призводить до втрати смакових відчуттів, стесненному диханню, а потім - до набряку легенів, перебоїв в серцевої діяльності і зупинку дихання. Максимальна разова ГДК для діоксиду сірки становить 0,5 мг / м 3 , а середньодобова - 0,05 мг / м 3 .

Спочатку обчислимо значення коефіцієнта /

Підставляємо отримані значення необхідних величин для розрахунку максимальної приземної концентрації SO ,:

Тепер обчислимо відстань від джерела викиду (грубі) х м , на якому створюється концентрація S0 2 , рівна 1,04 мг / м 3 .

Для нагрітих джерел:

В цьому випадку

Тоді СЦ 10 ) = 0,55 • 1,04 = 0,57 мг / м 3 .

Відповідь : значення максимальної приземної концентрації S0 2 З м = 1,04 мг / м 3 , а відстань від джерела, на якому створиться ця концентрація, - х і = 2850 м. Максимальні приземні концентрації S0 2 при і = 2 і 10 м / з відповідно рівні ^ м (2> = 0,71 і с м (10 ) = 0, 55 мг / м 3 ; ГДК мр для S0 2 становить 0,5 мг / м 3 , отже, при небезпечної швидкості вітру максимальна приземна концентрація S0 2 перевищує ГДК мр в Два рази. концентрація S0 2 з м ( 2 > при і = 2 м / с менше концентрації с м при небезпечної швидкості вітру майже в півтора рази; концентрація з м ( 10) при і = 10 м / с менше концен рації З м при небезпечної швидкості вітру майже в два рази.

2. За умовою завдання 1, вважаючи що викид теплової електростанції холодний, визначте значення максимальної приземної концентрації С м і відстань від джерела х м , де ця концентрація досягається, при небезпечної швидкості вітру, а також при швидкостях вітру, рівних 2 і 10 м / с. Порівняйте результати зі значеннями, отриманими в першому завданні. Зробіть висновки, як змінилися приземні концентрації шкідливих речовин за умови холодного викиду.

Рішення

Для холодних викидів V M - 1,3 "~ = 1,3" ~~ = 0,43 м / с.

Н 150

Залежність п від V M така ж, як і для нагрітих викидів, тобто п = 4,4 • V M =

4,4 0,43 = 1,9.

Тепер розрахуємо максимальну приземному концентрацію С м шкідливої речовини для холодного джерела:

Для холодних джерел:

  • а) при V M <0,5 k = 5,7;
  • б) при 0,5 < V M <2 k = ll, AV sl ;
  • в) при V M > 2 k =

Оскільки V M = 0,433 <0,5, то k = 5,7, тоді х м = kH = 5,7 • 150 = 855 м.

Для холодних викидів при визначенні небезпечної швидкості вітру зберігаються умови, як для нагрітих викидів, тільки в разі V M > 2, і м = 2,2V M .

Ми маємо V M = 0,43 <0,5, отже, і м = 0,5 м / с.

Визначимо концентрації шкідливих речовин при швидкостях вітру, відмінних від небезпечної.

Відповідь: значення максимальної приземної концентрації від холодного джерела S0 2 З м = 4,45 мг / м 3 , а відстань від джерела, на якому створюється ця концентрація, - х і = 855 м. Максимальні приземні концентрації S0 2 при швидкостях вітру 2 і 10 м / с відповідно рівні с м ^ 2 = 1,78 і с м / 10 ) = 0,34 мг / м 3 . При одному і тому ж значенні викиду S0 2 в атмосферу максимальна приземна концентрація S0 2 при холодному викиді ( С м = 4,45 мг / м 3 ) більш ніж в чотири рази перевищує концентрацію при нагрітому викиді (С м = 1,04 мг / м 3 ) і також більш ніж в чотири рази перевищує ГДК мр .

3. Додатково до умові першого завдання прийміть, що з газоповітряної смесио викидається також діоксид азоту N0 2 М 2 = 2 т / год. Визначте величину максимальної приземної концентрації С м з урахуванням ефекту сумації шкідливої дії забруднюючих речовин S0 2 і N0 2 Порівняйте отриману приземному концентрацію забруднюючої речовини N0 2 з його ГДК. Як змінюється приземному концентрація S0 2 і N0 2 в залежності від швидкості вітру?

Рішення

Оксиди азоту NO, N 2 0 і діоксид азоту N0 2 - газоподібні речовини, їх об'єднують однією загальною формулою NO r оксиди азоту утворюються при всіх процесах горіння, причому здебільшого у вигляді NO. Цей оксид досить швидко окислюється до діоксиду, який являє собою червоно-білий газ з неприємним запахом, сильно діючий на слизові оболонки органів людини. Чим вище температура згоряння, тим інтенсивніше йде утворення NO. Джерелами оксидів азоту є підприємства, що виробляють азотні добрива, азотну кислоту і нітрати, анілінові барвники, віскозний шовк і ін. При гострому отруєнні N0 2 може розвинутися набряк легенів. Ознаками хронічного отруєння є головний біль, безсоння, захворювання органів дихання. Максимальна разова ГДК N0 2 становить 0,085 мг / м 3 , а середньодобова - 0,04 мг / м 3 .

Висловимо масу викиду N0 2 в грамах в секунду:

Наведемо маси викидів забруднюючих речовин в групі сумації до викиду SQ 2 :

Розрахуємо значення С м з урахуванням ефекту сумації шкідливої дії забруднюючих речовин S0 2 і NQ 2 при небезпечної швидкості вітру

Визначимо значення С м для окремих компонентів викидів за формулою

Оскільки потужність викиду S0 2 залишилася незмінною = 4170 г / с), то концентрація S0 2 дорівнює 1,04 мг / м 3 . Отже, концентрація N0 2 становить

Обчислимо значення максимальної приземної концентрації С м при і = 2 і 10 м / с, С М / М ) = ГС м . Небезпечна швидкість вітру дорівнює 3,49 м / с, але оскільки вона не залежить від потужності викиду, отже, не змінилися і значення коефіцієнта г, тоді С м (2 ) = 0,68 • 1,86 = 1,27 мг / м 3 , С м (10) = 0,55 • 1,86 = 1,02 мг / м 3 .

Відповідь: якщо прийняти, що з газоповітряної сумішшю викидається також N0 2 , величина максимальної приземної концентрації С м з урахуванням ефекту сумації шкідливої дії забруднюючих речовин S0 2 n N0 2 дорівнює 1,86 мг / м 3 . Максимальна приземна концентрація С м N0 2 становить 0,139 мг / м 3 , що більш ніж в півтора рази вище його ГДК М , що дорівнює 0,085 мг / м 3 ; З м ^ 2 S0 2 і N () 2 при і = 2 м / с трохи менше, ніж З м SO 2 і N0 2 при небезпечної швидкості вітру; З м (10 ) S0 2 і N0 2 при і = 10 м / с менше, ніж З м S0 2 і N0 2 при небезпечної швидкості вітру, майже в два рази.

Варіанти домашнього завдання

Відповідно до вашим варіантом домашнього завдання (табл. 1.9) проведіть оцінку забруднення атмосферного повітря в районі розташування теплової електростанції в Тульській області. Дайте повні відповіді на питання завдання та оцініть вплив на ОС по аналогії з прикладами виконання завдання.

Таблиця 1.9

Значення вихідних даних

№ варіанту

М ,, т / год

зі, м / с

Я, м

D , м

М 2 , т / год

1

1,5

1

50

1

0,5

2

2

2

55

2

0,6

3

2,5

3

60

3

0,7

№ варіанту

М ь т / год

зі, м / с

Н, м

D, м

М 2 , т / год

4

3

4

65

4

0,8

5

3,5

5

70

5

0,9

6

4

6

75

6

1,0

7

4,5

7

80

7

U

8

5

8

85

8

1,2

9

5,5

9

90

9

1,3

10

6

10

95

10

1,4

11

6,5

9

100

5

1,5

12

7

8

105

6

1,6

13

7,5

7

110

7

1,7

14

8

6

115

8

1,8

15

8,5

5

120

9

1,9

16

9

4

125

10

2,0

17

9,5

3

130

9

2,1

18

10

2

135

8

2,2

19

10,5

5

140

7

2,3

20

11

6

145

6

2,4

21

11,5

7

150

5

2,5

22

12

8

155

7

2,6

23

12,5

9

160

8

2,7

24

13

10

165

9

2,8

25

13,5

І

170

10

2,9

26

14

12

175

11

3,0

27

14,5

13

180

12

3,5

28

15

14

185

13

4,0

29

10

15

190

14

4,5

30

20

10

200

15

5,0

Домашнє завдання № 2

Основні критерії оцінки забруднення атмосферного повітря

У світовому балансі забруднення повітря головне місце в даний час належить автотранспорту - 54%. У промислово розвинених країнах до 70% забруднень припадає на частку транспорту (автомобільного, залізничного, повітряного) і тільки 30% - на частку промисловості.

Двигуни внутрішнього згоряння викидають в атмосферу величезну кількість оксидів азоту, сірки, продуктів неповного згоряння - вуглеводнів (багато з яких викликають ракові захворювання), особливо небезпечні сполуки свинцю (в разі застосування етилованого бензину), який здатний накопичуватися в кістках тварин і людини, викликаючи захворювання нервової системи. Склад відпрацьованих газів залежить від виду застосовуваного палива, присадок і масел, режимів роботи двигуна, його технічного стану, умов руху автомобіля та інших факторів (див. Табл. 1.10).

Таблиця 1.10

Склад відпрацьованих газів двигунів внутрішнього згоряння (% (об.))

компоненти

двигуни

карбюраторні

дизельні

азот

74-77

76-78

кисень

0,3-8

2-18

пари води

3-5,5

0,6-4

Диоксид вуглецю

5-12

1-10

Оксид вуглецю

5-10

0,01-0,5

оксиди азоту

0-0,8

0,0002-0,5

вуглеводні

0,2-3

0,009-0,5

альдегіди

0-0,2

0,01-0,009

сажа

0-0,4 г / м 3

0,01-1 г / м 3

Бенз (а) пірен

10-20 мкг / м 3

до 10 мкг / м 3

Автотранспорт викидає відпрацьовані гази в приземний шар атмосфери, що ускладнює їх розсіювання. Вузькі вулиці і високі будівлі сприяють накопиченню шкідливих речовин відпрацьованих газів автотранспорту в міському повітрі. До складу відпрацьованих газів входить більше 200 інгредієнтів, але нормуються в даний час лише деякі - оксид вуглецю, вуглеводні, оксиди азоту. Таким чином, в містах основним джерелом забруднення повітря є автотранспорт.

Основні критерії оцінки забруднення атмосферного повітря

Оцінку якості повітряного середовища здійснюють на основі таких нормативів: ГДК речовин в повітрі робочої зони - ГДК | Х з, мг / м 3 , максимальна разова ГДК в повітрі населених місць - ГДК М |) , мг / м 3 , середньодобова ГДК в повітрі населених місць - ГДК СС , а також ПДВ, тобто норматив, який передбачає, що концентрація забруднюючої речовини в приземному шарі повітря не перевищує нормативу якості повітря, тобто нормативну ГДК.

Для шкідливих речовин, вплив яких на організм людини не до кінця вивчено, встановлені ВДК ав , що регламентують їх вміст в атмосферному повітрі. Значення цього показника визначають розрахунковим шляхом, він діє протягом двох років.

Величини ГДК обгрунтовані клінічними та санітарно-гігієнічними дослідженнями і визначені в законодавчих документах. Ступінь забруднення атмосфери оцінюють по кратності і частоті перевищення ГДК з урахуванням класу небезпеки, а також сумації біологічної дії забруднюючих речовин.

Рівень забруднення повітря речовинами різних класів небезпеки іноді визначають «приведенням» їх концентрацій, нормованих по ГДК, до концентрацій речовин III класу небезпеки, оскільки до цього класу належить значне число речовин, що забруднюють атмосферне повітря.

Пріоритетні забруднюючі речовини у викидах промислових підприємств оцінюють по параметру Ф, який для ^ забруднюючих речовин визначають за формулою:

де Н, - середньозважена висота джерел викиду / -го речовини; M j} - маса г-го речовини, що викидається з кожного j -го джерела забруднюючих речовин.

Значення середньозваженої висоти Я, розраховують для кожного джерела викиду:

Забруднююча речовина є пріоритетним, якщо Ф,> 10 # ,. При середньозваженої висоті труби Я, <10 м пріоритетним вважають речовина, якщо значення параметра Ф,> 100.

Забруднюючі речовини в повітряному басейні по їх несприятливого впливу на здоров'я населення ділять па чотири класи: I - надзвичайно небезпечні; II - високонебезпечні; III - помірно небезпечні; IV - малонебезпечні.

Індекс забруднення атмосфери (ІЗА) I - це кількісна характеристика рівня забруднення атмосфери окремої домішкою, що враховує клас небезпеки речовини через нормування на небезпеку S0 2

де М, - маса викиду / -й домішки; ГДК - середньодобова ГДК / -й домішки; Kj - константа, яка веде ступінь шкідливості / -го речовини до ступеня шкідливості діоксиду сірки.

Найбільш загальним і інформативним показником забруднення повітря є комплексний індекс забруднення атмосфери (КІЗА) - кількісна характеристика рівня забруднення атмосфери, що створюється речовинами, присутніми в атмосфері,

де /, - індекс забруднення атмосфери / -й домішкою; L - число пріоритетних домішок.

Для речовин різних класів небезпеки / <*, набуває таких значень: Клас небезпеки I II III IV

Kj 1,7 1,3 1,0 0,9

Розрахунок ІЗА заснований на припущенні, що на рівні ГДК всі шкідливі речовини характеризуються однаковим впливом на людину, а при подальшому збільшенні концентрації ступінь їх шкідливості зростає з різною швидкістю, яка залежить від класу небезпеки речовини. З А використовують для характеристики вкладу окремих домішок в загальний рівень забруднення атмосфери за певний період часу на даній території і для порівняння ступеня забруднення атмосфери різними речовинами.

Зазвичай КІЗА застосовують для порівняння забруднення атмосфери різних ділянок досліджуваної території (міст, районів і т.д.) і для оцінки тимчасової (багаторічної) тенденції зміни стану забруднення атмосфери. Його кількісне ранжування за класами стану атмосфери наведено в табл. 1.11.

Критерії оцінки середньорічного забруднення атмосферного повітря

за значеннями КІЗА

Таблиця 1.11

кількість речовин

Класи екологічного стану атмосфери

лихо

криза

від! юсітелию задовільний

1

> 16

8-16

1-8

2-4

> 32

16-32

2-16

5-9

> 48

32-48

3-32

10-16

> 64

48-64

4-48

16-25

> 80

64-80

5-64

Ресурсний потенціал атмосфери території визначається її здатністю до розсіювання і виведенню домішок, співвідношенням фактичного рівня забруднення і величиною ГДК. Оцінка розсіює здатності атмосфери заснована на значеннях таких комплексних кліматичних і метеорологічних показників, як потенціал забруднення атмосфери (ПЗА) і параметр споживання повітря (ПВ). Ці характеристики визначають особливості формування рівнів забруднення в залежності від метеоумов, які сприяють накопиченню і виведенню домішок з атмосфери.

Потенціал забруднення атмоферу характеризує ймовірність того чи іншого рівня забруднення при інших рівних умовах, а деякі автори вважають його навіть комплексною характеристикою повторюваності метеорологічних умов, несприятливих для розсіювання домішки в повітряному басейні.

Використовувані зазвичай методи оцінки ПЗА відносяться, як правило, до низьких джерел викидів (наприклад, автомобілі). Під високим ПЗА розуміють поєднання слабкого вітру (до 4 м / с) з наявністю низхідних потоків. Тривалість такого періоду становить приблизно 36 год. До високих ПЗА відносять також поєднання слабких вітрів з приземними інверсіями (від лат. Inversio - «перестановка») температури, таку ситуацію називають станом застою повітря.

Нерідко для характеристики стійкості атмосфери, а отже, і ПЗА, використовують висоту шару перемішування - L 0 , тобто товщину шару повітря, в якому відбувається основне розсіювання домішки. Зі зменшенням значення 1 0 збільшується забруднення повітря, оскільки зменшується обсяг, в якому розсіюється домішка.

Знаючи величину L 0 , інтенсивність джерела викидів М г / (з м 3 ) і швидкість вітру і , можна оцінити середню концентрацію домішки З над площею 1 га:

Значення С, в свою чергу, порівнюють зі значенням ГДК для даної домішки.

Найменша висота шару перемішування, як правило, спостерігається в зимовий час, різко підвищується в травні, утримується приблизно на одному рівні до серпня, а потім знову зменшується в осінньо-зимовий період. Таким же чином змінюється і ПЗА.

Параметр ПВ є обсяг чистого повітря, необхідний для розведення викидів забруднюючих речовин до рівня середньої допустимої концентрації. Він особливо важливий при управлінні якістю повітряного середовища в разі встановлення для іріродопользователей режиму колективної відповідальності при ринкових відносинах. На його основі встановлюють рівень обсягу викидів для цілого регіону, потім знаходяться на його території підприємства спільно розподіляють квоти на цей обсяг.

Оскільки грунту і поверхневі води можуть бути джерелами вторинного за- цеязнснія атмосфери або бути непрямими показниками її запеязнснія, необхідно, крім оцінки забруднення безпосередньо повітряного басейну, враховувати можливі наслідки взаємовпливу атмосфери і суміжних середовищ і отримання інтегральної (змішаної побічно-прямої) оцінки стану атмосфери .

Завершальним етапом комплексної оцінки забруднення атмосферного повітря є аналіз тенденцій динаміки техногенних процесів і можливих негативних наслідків в короткостроковому і довгостроковому аспекті на локальному та регіональному рівнях.

Таким чином, оптимальна система компонентів комплексної оцінки стану атмосфери повинна включати:

  • • оцінку рівня забруднення з санітарно-гігієнічних позицій (ГДК);
  • • оцінку ресурсного потенціалу атмосфери (ПЗА і Г1В);
  • • оцінку ступеня впливу на певні середовища (грунтово-рослинний і сніговий покрови, вода);
  • • аналіз тенденцій та інтенсивності процесів антропогенного розвитку екс- нертіруемой природно-технічної системи для виявлення майбутніх ефектів впливу;
  • • визначення просторово-часових масштабів можливих негативних наслідків антропогенного впливу.

Коротка характеристика об'єкта дослідження

ВАТ «Майкопское вантажне автотранспортне підприємство» знаходиться на північній околиці м Майкопа. На півночі вона межує з ЗАТ «ШвіКФ» і пристанційних шляхами залізниці р Майкопа, на півдні, заході і сході примикає до індивідуальної житлової забудови.

Майкоп є містом з 1870 р, це центр Республіки Адигея, розташований на річці Біла. Населення - понад 140 тис. Чол. Основний напрямок діяльності підприємства - вантажні перевезення.

ВАТ «Майкопское ГАТП» має автотранспортні засоби (легкові і вантажні автомобілі, автобуси малого та великого класу), котельню на газовому паливі, акумуляторний ділянку, електроучасток, Електрогазозварювальне ділянку, ділянку випробування і ремонту паливної апаратури, компресорний (фарбувальний) і ковальсько-ресорний цеху , мідницьким, шиномонтажний, слюсарно-механічна ділянки, ділянка обкатки і випробування двигунів після ремонту, ділянка мийки деталей, вузлів і агрегатів, відкриту стоянку автомобілів, склад ПММ з автозаправної ст анціей, ділянка ТО і поточного ремонту.

Мета домашнього завдання

Метою домашнього завдання є дослідження впливу конкретного промислового підприємства на атмосферне повітря.

Для цього необхідно:

  • • встановити пріоритетність забруднюючих речовин розрахунковим шляхом;
  • • розрахувати КІЗА.

Приклади виконання домашнього завдання

1. Досліджуваний об'єкт має 15 джерел викидів забруднюючих речовин в атмосферу. Для розрахунків можна використовувати дані тільки по організованим джерелам викидів (табл. 1.12): двигуни автомобілів під час їх прогріву - 1, труба котельні - 2, труба ковальсько-ресорного цеху - 3, труба від пальника - 4.

Вихідні дані за джерелами викидів забруднюючих речовин

Таблиця 1.12

№ джерела

Забруднюючі речовини

М у г / с

Ну м

1

СО

4,25

0,7

вуглеводні

0,68

no 2

0,28

S0 2

0,03

сажа

0,05

2

СО

0,18

20

no 2

0,07

3

СО

0,12

5

no 2

0,03

аерозоль масла

0,003

4

СО

0,12

20

no 2

0,03

Значення всіх характеристик джерел і мас викидів забруднюючих речовин взяті з технічного звіту «Майкопського ГАТП» за 1998 р розрахунках використані наступні значення ГДК: СО - ГДК мр = 5 мг / м 3 , N0 2 - ГДК М |) = 0,085 мг / м 3 , S0 2 - ГДК мр = 0,5 мг / м 3 , сажа - ПД До мр = 0,15 мг / м 3 , вуглеводні - ПД До мр = 5 мг / м 3 , аерозоль масла - ГДК мр = 0 , 05 мг / м 3 .

У викидах одночасно присутні оксиди азоту та сірки (N0 2 і S0 2 ). Для обліку ефекту сумації домішок використовуємо наведені до оксиду азоту маси викидів, так як джерела викиду цієї домішки (N0 2 ) переважають.

Необхідно визначити пріоритетність забруднюючих речовин по параметру Ф.

Рішення

Обчислимо значення середньозваженої висоти:

Розрахуємо середньозважену висоту джерел викиду:

Далі визначимо значення параметра Ф для даних забруднюючих речовин:

Проміжні викладки і остаточні результати наведені в табл. 1.13.

Таблиця 1.13

Визначення пріоритетності забруднюючих речовин по параметру Ф

речовина

№ джерела

М, г / с

Я, м

Я ,, м

А 10 3 " М Ф = ^ У-

я гДК

СО

1

4,25

0,7

5,6

167

2

0,18

20

3

0,12

5

4

0,12

20

no 2 + so 2

1

(0,283)

0,7

7,4

660

2

0,07

20

3

0,03

5

4

0,03

20

сажа

1

0,05

0,7

5

67

аерозоль масла

3

0,003

5

5

12

вуглеводні

1

0,68

0,7

5

27

Оскільки в нашому випадку середньозважені висоти труб не перевищують 10 м, пріоритетними приймаємо речовини, у яких Ф,> 100, а саме ФСТ = 167> 100 і O n02 = 660> 100.

Таким чином, у викидах «Майкопського ГЛ'Г11» пріоритетними речовинами, що забруднюють атмосферне повітря в найбільшою мірою, є оксиди азоту та сірки (група сумації в перерахунку на діоксид азоту), а також оксид вуглецю.

2. Оцініть середньорічне забруднення атмосферного повітря за величиною КІЗА.

Значення вихідних даних для розрахунку КІЗА в районі «Майкопського ГАТІ» наведені в табл. 1.14.

Вихідні дані щодо викидів забруднюючих речовин

Таблиця 1.14

Найменування речовини

М, т / рік

ГДК СС , мг / мЗ

клас небезпеки

1

Оксид вуглецю

2,373

3,0

4

2

оксиди азоту

0,660

0,04

2

3

вуглеводні

0,299

5,0

4

4

оксиди сірки

0,011

0,05

3

5

сажа

0,018

0,05

3

6

оксиди заліза

0,045

0,04

2

7

оксиди марганцю

0,003

0,001

2

8

пари бензину

0,018

0,2

3

9

аерозоль масла

0,001

1,5

4

10

ацетон

0,027

0,35

4

11

бутанол

0,058

од

4

12

Бутилацетат

0,039

0,1

4

13

толуол

0,195

0,6

3

14

етанол

0,039

5,0

4

15

Пил металева (абразивний)

0,002

од

3

Рішення

Викиди в атмосферу складаються з 15 забруднюючих речовин, обчислимо З А /, для кожного з них:

Тоді КІЗА = S / ; = 0,810 + 38 + 0,0794 + 0,21 + 0,36 +1,16 + 4,2 + 0,090 + 0,0014 + + 0,10 + 0,62 + 0,43 + 0,325 + 0,013 + 0 , 02 = 46,4.

Результати розрахунку КІЗА, а також дані по всіх шкідливих речовин, що викидаються в атмосферу на «Майкопском ГАТП», зведені в табл. 1.15.

Результати розрахунку середньорічного забруднення атмосфери за величиною

КІЗА

Таблиця 1.15

Найменування

речовини

М, т / рік

ГДК СС , мг / м 3

iJ і f

'1ПДК ^

КІЗА = 2 /,

1

Оксид вуглецю

2,373

3,0

0,810

46,4

2

оксиди азоту

0,660

0,04

38

3

вуглеводні

0,299

5,0

0,0794

4

оксиди сірки

0,011

0,05

0,21

5

сажа

0,018

0,05

0,36

6

оксиди заліза

0,045

0,04

1,16

7

оксиди марганцю

0,003

0,001

4,2

8

пари бензину

0,018

0,2

0,090

9

аерозоль масла

0,001

1,5

0,0014

10

ацетон

0,027

0,35

0,10

11

бутанол

0,058

0,1

0,62

12

Бутил-ацетат

0,039

0,1

0,43

13

толуол

0,195

0,6

0,325

14

етанол

0,039

5,0

0,013

15

Пил металева (абразивний)

0,002

0,1

0,02

Згідно табл. 1.11, при значенні КІЗА від 4 до 48 для 10-16 речовин стан атмосфери вважається відносно задовільним. У нашому випадку КІЗА = 46,4, отже, середньорічне забруднення атмосфери не перевищує норму.

варіанти завдань

Відповідно до вашим варіантом домашнього завдання (табл. 1.16,1.17) проведіть оцінку забруднення атмосферного повітря викидами «Майкопського ГАТП», для чого:

  • 1) визначте пріоритетність забруднюючих речовин по параметру Ф ,;
  • 2) оціните середньорічне забруднення атмосферного повітря за критерієм КІЗА.

Дайте повні відповіді на питання завдання і зробіть висновки.

Вихідні дані для першого завдання

№ варіанту

№ джерела

забруднюючі

речовини

М. г / с

мЗ / с

Н, м

дм

1

1

зі

4,35

0,2

0,7

0,07

вуглеводні

0,65

N0,

0,25

S0-,

0,03

сажа

0,05

2

СО

0,2

0,5

20

0,4

До т 0 2

0,07

3

СО

0,12

0,3

5

0,4

N0,

0,03

аерозоль

0,005

масла

4

зі

0,15

0,7

20

0,4

до 2

0,03

2

1

зі

4,27

0,2

0,7

0,07

вуглеводні

0,68

no 2

0,25

so 2

0,03

сажа

0,04

2

СО

0,3

0,4

15

0,5

no 2

0,06

3

СО

0,12

0,5

5

0,5

no 2

0,03

аерозоль

0,005

масла

4

зі

0,18

0,7

15

0,5

no 2

0,05

3

1

зі

5,25

0,3

0,8

0,08

вуглеводні

1,03

no 2

0,55

so 2

0,07

сажа

0,03

2

СО

0,5

0,5

20

0,4

no 2

0,45

3

СО

0,22

0,5

5

0,4

no 2

0,14

аерозоль

0,02

масла

4

зі

0,25

0,7

15

0,4

До т 0 2

0,08

N .1 варіанти

№ джерела

забруднюючі

речовини

М, г / с

мЗ / с

Я, м

дм

4

1

зі

5,32

0,3

0,6

0,06

вуглеводні

1,22

no 2

0,68

S0 2

0,05

сажа

0,02

2

СО

0,6

0,6

25

0,5

no 2

0,09

3

СО

0,24

0,6

10

0,5

no 2

0,16

аерозоль

0,03

масла

4

зі

0,25

0,8

20

0,5

no 2

0,07

5

1

зі

6,33

0,2

1,0

0,07

вуглеводні

1,25

NO,

1,43

SO,

0,08

сажа

0,05

2

СО

0,5

0,5

20

0,6

no 2

0,03

3

СО

0,3

0,4

7

0,6

N0,

0,2

аерозоль

0,12

масла

4

зі

0,32

0,8

15

06

no 2

0,08

6

1

зі

5,35

0,5

0,7

0,08

вуглеводні

1,28

N0,

1,44

S0 2

0,09

сажа

0,15

2

СО

0,6

0,2

20

0,4

N0,

0,05

3

СО

0,4

0,7

8

0,4

N0,

0,5

аерозоль

0,16

масла

4

зі

0,36

0,8

20

0,4

no 2

0,11

N .1 варіанти

№ джерела

забруднюючі

речовини

М, г / с

мЗ / с

Я, м

дм

7

1

зі

7,2

0,3

0,8

0,05

вуглеводні

1,3

N0,

1,47

S0 2

0,23

сажа

0,22

2

СО

0,6

0,7

15

0,7

no 2

0,07

3

СО

0,6

0,6

10

0,7

no 2

0,4

аерозоль

0,18

масла

4

зі

0,43

1,0

20

0,7

no 2

0,16

8

1

зі

7,2

0,3

0,7

0,07

вуглеводні

1,3

NO,

1,55

SO,

0,27

сажа

0,24

2

СО

0,7

0,5

15

0,7

no 2

0,12

3

СО

0,7

0,6

5

0,7

NO,

0,5

аерозоль

0,2

масла

4

зі

0,45

1,1

20

0,7

N0,

0,17

9

1

СО

8,0

0,3

0,9

0,9

вуглеводні

1,5

no 2

1,58

so 2

0,23

сажа

0,24

2

СО

0,8

0,5

20

0,9

N0,

0,25

3

СО

0,8

0,5

25

0,7

no 2

0,5

аерозоль

0,2

масла

4

зі

0,55

1,5

5

0,5

NO,

0,18

N .1 варіанти

№ джерела

забруднюючі

речовини

М, г / с

V { , мЗ / с

Н, м

дм

10

1

зі

8,12

0,2

0,7

0,06

вуглеводні

1,55

no 2

1,58

S0 2

0,24

сажа

0,25

2

СО

0,9

0,4

10

0,4

NO,

0,3

3

СО

0,9

0,5

15

0,5

no 2

0,5

аерозоль

0,3

масла

4

зі

0,58

1,2

5

0,4

no 2

0,20

і

1

зі

8,15

0,5

0,8

0,06

вуглеводні

1,55

NO,

1,58

SO,

0,24

сажа

0,25

2

СО

0,7

0,2

5

0,4

no 2

0,4

3

СО

0,6

0,3

5

0,4

NO,

0,4

аерозоль

0,3

масла

4

зі

0,58

0,7

15

0,5

no 2

0,23

12

1

зі

8,36

0,7

0,9

0,07

вуглеводні

1,58

NO,

1,58

SO,

0,33

сажа

0,37

2

СО

0,64

0,3

10

0,5

no 2

0,33

3

СО

0,7

0,4

10

0,4

no 2

0,5

аерозоль

0,2

масла

4

зі

0,62

0,5

20

0,5

no 2

0,20

N .1 варіанти

№ джерела

забруднюючі

речовини

М, г / с

мЗ / с

Я, м

дм

13

1

зі

8,45

0,8

1,0

0,08

вуглеводні

1,58

no 2

1,65

S0 2

0,34

сажа

0,37

2

СО

0,83

0,4

15

0,6

no 2

0,24

3

СО

0,88

0,5

15

0,5

no 2

0,55

аерозоль

0,33

масла

4

зі

0,58

0,3

5

0,6

no 2

0,33

14

1

зі

10,4

0,3

0,8

0,07

вуглеводні

1,58

NO,

1,65

SO,

0,34

сажа

0,43

2

СО

0,55

0,2

20

0,7

no 2

0,21

3

СО

0,90

0,3

20

0,4

no 2

0,53

аерозоль

0,24

масла

4

зі

0,44

0,4

15

0,5

no 2

0,22

15

1

зі

10,4

0,5

0,7

0,07

вуглеводні

1,61

Ж) 2

1,65

S () 2

0,34

сажа

0,45

2

СО

0,67

0,4

5

0,8

no 2

0,58

3

СО

0,8

0,4

15

0,6

NO-,

0,4

аерозоль

0,3

масла

4

зі

0,47

0,5

10

0,6

no 2

0,24

Вихідні дані для другого завдання

Найменування речовини

М, т / рік

номер варіанта

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

1

Оксид вуглецю

2,40

3,33

3,37

4,45

4,46

4,34

2,370

2,56

2,77

2,84

2,86

2,88

3,34

3,37

2,93

2

оксиди азоту

0,70

1,24

1,25

1,34

1,37

1,35

0,668

0,72

0,78

0,79

0,85

0,85

0,98

0,98

0,74

3

вуглеводні

0,30

0,56

0,57

0,67

0,68

0,67

0,344

0,24

0,26

0,28

0,29

0,29

0,34

0,38

0,27

4

оксиди сірки

0,04

0,56

0,59

0,59

0,59

0,59

0,014

0,013

0,017

0,018

0,023

0,023

0,245

0,29

0,029

5

сажа

0,02

0,43

0,48

0,45

0,45

0,46

0,018

0,029

0,034

0,056

0,056

0,056

0,133

0,243

0,155

6

оксиди заліза

0,05

0,07

0,07

0,06

0,09

0,06

0,044

0,048

0,043

0,045

0,047

0,047

0,137

0,237

0,057

7

оксиди марганцю

0,004

0,004

0,004

0,007

0,013

0,007

0,003

0,014

0,013

0,004

0,006

0,006

0,018

0,132

0,013

8

пари бензину

0,018

0,32

0,32

0,32

0,34

0,37

0,023

0,029

0,034

0,042

0,042

0,042

0,096

0,167

0,022

9

аерозоль масла

0,003

0,005

0,005

0,031

0,031

0,031

0,004

0,005

0,006

0,007

0,008

0,013

0,065

0,179

0,005

10

ацетон

0,028

0,029

0,033

0,029

0,029

0,028

0,027

0,024

0,035

0,026

0,026

0,026

0,125

0,265

0,026

11

бутанол

0,060

0,060

0,060

0,060

0,065

0,060

0,058

0,058

0,059

0,057

0,058

0,058

0,139

0,387

0,058

12

Бутилацетат

0,035

0,035

0,037

0,035

0,042

0,039

0,036

0,039

0,039

0,041

0,043

0,044

0,155

0,268

0,040

13

толуол

0,187

0,189

0,233

0,189

0,189

0,189

0,195

0,29

0,276

0,234

0,234

0,235

0,342

0,386

0,234

14

етанол

0,033

0,037

0,038

0,037

0,133

0,23

0,039

0,038

0,036

0,037

0,037

0,037

0,213

0,289

0,037

15

Пил металева (абразивний)

0,002

0,005

0,009

0,007

0,04

0,007

0,004

0,02

0,02

0,03

0,03

0,04

0,06

0,08

0,19

Домашнє завдання № 3

Грунтовий моніторинг і оцінка впливу на навколишнє середовище

Грунти великих мегаполісів відчувають інтенсивну антропогенне навантаження, яка нерідко призводить до їх деградації і порушення нормального функціонування, що надає як пряме, так і непряме негативний вплив на живі організми.

Моніторинг ґрунтів у м Москві являє собою систему безперервних спостережень за їх станом з метою оцінки і прогнозу змін міських грунтів під впливом природних і антропогенних факторів. У грунтовому покриві міста переважають урбаіоземи - грунту з порушеним будовою профілю, неузгодженим заляганням горизонтів, наявністю антропогенних горизонтів з високим ступенем забруднення важкими металами (ТМ) і органічними речовинами, будівельного і побутового сміття. Потужність антропогенно-перетвореної товщі грунту становить від декількох сантиметрів до одного і більше метра.

Термін «важкі метали» став загальновживаним в екології для позначення нормованих хімічних елементів-забруднювачів, хоча він і не зовсім точний, оскільки застосовується як до металів (берилій і ін.), Так і до неметалів (миш'як, селен). Однією з ознак, який дозволяє відносити хімічні елементи до тяжких, є їх щільність. До важких металів відносять хімічні елементи з густиною більше 6 г / см 3 . Таких елементів понад сорока. Число найбільш небезпечних ТМ, якщо враховувати їх токсичність, стійкість і здатність накопичуватися в зовнішньому середовищі, а також масштаби поширення, значно менше: це ртуть, свинець, кадмій, кобальт, нікель, цинк, мідь, молібден, олово, миш'як і ін.

Деякі ТМ виконують важливі біологічні функції, перебуваючи в микроколичествах в грунті, рослинах, організмі людини і тварин (наприклад, мідь, цинк, кобальт, марганець, стронцій, молібден, нікель), в той же час такі елементи, як свинець, кадмій, ртуть , миш'як, навіть в дуже малих концентраціях володіють сильним токсичним ефектом.

Основним джерелом забруднення грунтів ТМ в містах є спалювання палива.

Вважається, що серед хімічних елементів ТМ є найбільш токсичними, так як, по-перше, мають більшу спорідненість з фізіологічно важливими органічними сполуками і здатні інактивувати останні, а по-друге, здатні до повільного накопичення в організмі, викликаючи не тільки явно виражене специфічне, але і хронічні неспецифічні дії. Небезпека забруднення грунтів ТМ пов'язана з тим, що вона не гак очевидна, як, наприклад, ерозія або засолення. Передаючись по харчових ланцюгах, вони забруднюють воду, рослини і повітря. Ґрунти є потужним акумулятором і депонентом ТМ, володіючи дуже слабкою самоочищающей здатністю, на відміну від води і повітря. Тому наслідки забруднення грунтів ТМ усуваються з працею, і розробка заходів щодо зниження негативних екологічних наслідків забруднення грунтів є актуальною.

Принципи нормування хімічних забруднень грунту дещо відрізняються від прийнятих для атмосферного повітря і природних вод, оскільки надходження шкідливих речовин в організми людини і тварин безпосередньо з грунту відбувається у виняткових випадках і в незначних кількостях. В основному хімічні сполуки, що знаходяться в грунті, надходять в організм через інші субстрати, що контактують з грунтом, - воду, повітря, рослини. Тому при визначенні ГДК забруднюючих речовин в грунті особлива увага приділяється тим сполукам, які можуть мігрувати в атмосферу, ґрунтові або поверхневі води або накопичуватися в рослинах, знижуючи якість сільськогосподарської продукції (табл. 1.18).

ГДК і фонове зміст ТМ і миш'яку в ґрунтах

Таблиця 1.18

ґрунти

цинк

кадмій

свинець

мідь

нікель

миш'як

Дерново-підзолисті, піщані і супіщані

28

0,05

6

8

6

2,5

Дерново-підзолисті, суглинисті та глинисті

45

0,12

15

15

30

4,5

сірі лісові

60

0,2

16

18

35

-

чорноземи

68

0,24

20

25

45

1

ОС

каштанові

54

0,16

16

20

35

-

ГДК

220

2,0

32

132

80

2,0

Гранична допустима концентрація забруднюючих речовин в ґрунтах - це максимальна концентрація забруднюючої речовини, яка не викликає прямого чи опосередкованого негативного впливу на здоров'я людини і самоочищаються здатність грунтів. ГДК забруднюючих речовин в ґрунтах визначається нс тільки їх хімічної природою і токсичністю, а й особливостями самих ґрунтів. На відміну від повітря і води, грунту зонально-генетичного ряду настільки різняться за хімічним складом і властивостями, що для них не можуть бути встановлені уніфіковані рівні ГДК. Такі рівні неминуче повинні варіюватися в залежності від конкретної обстановки: биоклиматических особливостей природної зони, властивостей грунту, вирощуваних культур, системи добрив і т.п.

Таким чином, при розробці ГДК для грунтів використовують такі показники:

  • • загальносанітарна показник шкідливості, що характеризує вплив речовини на самоочищаються здатність грунту і грунтовий мікробіоценоз в кількостях, що не змінюють зазначені процеси;
  • • транслокаційний показник шкідливості, що характеризує здатність речовини переходити з орного шару грунту через кореневу систему рослин і накопичуватися в його зеленій масі і плодах в кількості, що не перевищує ГДК для даної речовини в харчових продуктах;
  • • міграційний повітряний показник шкідливості. Він характеризує здатність речовини переходити з орного шару грунту в атмосферне повітря та поверхневі водні джерела в кількості, при міграції якого не відбувається перевищення величини ГДК для атмосферного повітря.

Крім ГДК в нормуванні впливів використовують тимчасовий норматив - ОД К, який отримують розрахунковим шляхом. ГДК і ОД До хімічних речовин для грунту розроблені і затверджені в РФ приблизно для 200 речовин. Вони служать критерієм для класифікації грунтів за впливом на них хімічних забруднюючих речовин, а також для ранжирування забруднюючих речовин на класи небезпеки для ґрунтів.

Вибір діагностичних показників (параметрів, що контролюються) є найбільш важливим в грунтово-екологічний моніторинг. Всю сукупність показників зміни грунтово-екологічного середовища доцільно об'єднати в три групи.

Перша з них містить показники ранньої діагностики розвитку негативних процесів, таких, наприклад, як ферментативна активність, інтенсивність дихання і азотофіксуюча здатність, окислювально-відновний потенціал, кислотність, щільність і фільтрація грунтів, мінералізація ґрунтового розчину, дренажних і грунтових вод і деякі інші. Періодичність спостережень - кілька разів на рік.

Друга група складається з показників, що відображають більш стійкі зміни грунтів: кількість і якість гумусу, валовий вміст елементів живлення рослин і ТМ, структура ґрунтового покриву, продуктивність агро- і природних ценозів. Періодичність спостережень - один раз в 2-5 років.

Третю групу складають показники стійких і глибоких змін властивостей ґрунтів, наприклад зміна співвідношення тонкодисперсних і більших фракцій гранулометричного складу та ін. Періодичність спостережень - один раз в 5-10 років.

Серед пріоритетних хімічних речовин, що забруднюють біосферу, особливе місце займають метали. Це обумовлено наступними причинами:

  • 1) швидкість витягання металів з земної кори людиною вище, ніж їх геологічна швидкість вилучення (табл. 1.19);
  • 2) на відміну від органічних забруднюючих речовин, що піддаються процесам розкладання, метали здатні лише до перерозподілу між окремими компонентами;
  • 3) метали порівняно легко накопичуються в грунтах, але важко і повільно з неї видаляються. Період напіввидалення з грунту цинку становить 70-510, кадмію - 13-110, міді - 310-1500, свинцю - 740-5900 років;
  • 4) метали добре акумулюються органами і тканинами людини, теплокровних тварин і гідробіонтів;
  • 5) метали, особливо важкі, високотоксичні для різних біологічних об'єктів.

Таблиця 1.19

Швидкість вилучення металів із земної кори, т / рік

елемент

Геологічна швидкість V g

Швидкість вилучення людиною V h

Залізо

25- 10 е

320106

12,8

мідь

38010 3

4,5-10 6

11,8

цинк

370-10 3

3,9-10 6

10,5

свинець

180-10 3

2,3-106

12,8

Марганець

440-10 3

1,610 е

3,6

олово

1,5-10 3

170-10 3

З

молібден

1, ЗЮ 3

5,7-Ю 3

4,4

ртуть

3-10 3

710 3

2,3

срібло

5-10 3

3

1,4

До показників, розробленим при зв'язаному геохимическом і гігієнічному дослідженні ОС міст, відносять коефіцієнт концентрації хімічних елементів До до і сумарний показник забруднення (СПЗ) Z c .

Коефіцієнт концентрації хімічного елемента в грунті До до (табл. 1.20) дорівнює

де Сф - фонове зміст компонента в грунті; З - реальний зміст.

Накопичення хімічних елементів в грунтах в зоні впливу промислових підприємств та інших джерел забруднення

джерела

Тип виробництва

Коефіцієнт концентрації К до

забруднення

від 2 до 10

більше 10

Кольорова металургія

Виробництво кольорових металів безпосередньо з руд і концентратів

Свинець, цинк, мідь, срібло

Олово, вісмут, миш'як, кадмій, сурма, ртуть, селен

Вторинна переробка кольорових металів

Свинець, цинк, мідь, олово

ртуть

Виробництво твердих і тугоплавких кольорових металів

вольфрам

молібден

виробництво титану

Свинець, цинк, бор, мідь, срібло

Олово, титан, молібден, марганець, ванадій

Чорна металургія

Виробництво легованих сталей

Вольфрам, молібден, кобальт, вісмут, цинк

Свинець, кадмій, хром, цинк

залізорудна виробництво

Свинець, срібло, миш'як

цинк,

вольфрам

кобальт,

ванадій

Хімічна

промисловість

Виробництво суперфосфатних добрив

Стронцій, цинк, фтор

Рідкоземельні метали, мідь, хром, миш'як

виробництво пластмас

-

ітрій,

срібло

Виробництво цементу (при використанні відходів металургійних виробництв можливе накопичення в грунтах також і інших металів)

Ртуть, стронцій, цинк

Тверді побутові відходи (ТПВ) у містах, які використовуються в якості добрив

Свинець, кадмій, олово, мідь, срібло, сурма, цинк

ртуть

джерела

забруднення

Тип виробництва

Коефіцієнт концентрації К до

від 2 до 10

більше 10

Опади каналізаційних стічних вод

Свинець, кадмій, олово, мідь, хром, ванадій, цинк

Ртуть, срібло

забруднені

поливальні

води

Свинець, цинк

мідь

Машинобудівна і мегалообра- бативающая промисловість

Підприємства з термічною обробкою металів (без ливарних цехів)

Свинець, цинк

Нікель, хром, ртуть, олово, мідь

Виробництво свинцевих акумуляторів

Свинець, нікель, кадмій

сурма,

свинець

Виробництво приладів для електронної та електротехнічної промисловості

Сурма, цинк, вісмут

поліграфічна промисловість

Шрифтоливарні заводи, друкарня

Свинець, цинк, олово

Сумарний показник забруднення являє собою суму перевищень коефіцієнтів концентрацій хімічних елементів, що накопичуються в техногенних аномаліях,

де п - число аномальних елементів.

Аналіз розподілу геохімічних показників, отриманий за результатами випробування грунтів при регулярних спостереженнях, дає просторову структуру забруднення. Оцінка небезпеки забруднення грунтів комплексом елементів-забруднювачів за показником Z c проводиться за шкалою. Градації шкали розроблені на основі вивчення показників стану здоров'я населення, що проживає на території з різним рівнем забруднення (табл. 1.21).

Шкала рівнів і категорій небезпеки забруднення грунтів за сумарним показником забруднення Zc

Таблиця 1.21

Z '

Рівень забруднення ґрунтів

Категорія

забруднення

грунтів

Зміна показників здоров'я населення в осередках ураження

<8-16

мінімально

низький

допустима

Найнижчий рівень захворюваності дітей і мінімальна частота народження функціональних відхилень

16-32

середній

помірно

небезпечна

Збільшення загальної захворюваності

Рівень забруднення ґрунтів

Категорія

забруднення

грунтів

Зміна показників здоров'я населення в осередках ураження

32-128

високий

небезпечна

Збільшення числа загальної захворюваності часто хворіючих дітей, дітей з хронічними захворюваннями, порушення функціонального стану серцево-судинної системи

> 128

дуже

високий

надзвичайно

небезпечна

Збільшення захворюваності дитячого населення, порушення репродуктивної функції жінок

У табл. 1.22 приведені наслідки впливу забруднення ОС ТМ на здоров'я людини і тварин, а в табл. 1.23 - на рослини. Відновлення біологічної продуктивності ґрунтів, забруднених ТМ, - одна з найбільш складних проблем охорони біоценозів.

Таблиця 1.22

Вплив забруднення навколишнього середовища ТМ на здоров'я людини і тварин

елемент

Характерні захворювання при високих концентраціях ТМ в організмі

свинець

Підвищення смертності від серцево-судинних захворювань, зростання загальної захворюваності, зміни в легенях дітей, ураження органів кровотворення, нервової і серцево-судинної системи, печінки, нирок, порушення перебігу вагітності, пологів, менструального циклу, мерт- ворождаемость, вроджені каліцтва. Пригнічення активності багатьох ферментів, порушення процесів метаболізму

кадмій

Порушення функцій ночек, інгібування синтезу ДНК, білків і нуклеїнових кислот, зниження активності ферментів, уповільнення надходження і обміну інших мікроелементів (Zn, Сі, Se, Fc), що може викликати їх дефіцит в організмі

цинк

Зміна морфологічного складу крові, злоякісні утворення, променеві хвороби; у тварин - зниження приросту живої маси, депресія, можливість абортів

мідь

Збільшення смертності від раку органів дихання

хром

Зміна імунологічної реакції організму, зниження репаративних процесів в клітинах, інгібірування ферментів, ураження печінки

нікель

Порушення синтезу білка, РНК і ДНК, розвиток виражених пошкоджень в багатьох органах і тканинах

Таблиця 1.23

Вплив токсичних концентрацій деяких ТМ на рослини

елемент

Концентрація в грунті, мг / кг

Реакція рослин на підвищені концентрації ТМ

свинець

100-500

Пригнічення дихання і придушення процесу фотосинтезу, іноді збільшення вмісту кадмію і зниження надходження цинку, кальцію, фосфору, сірки,

Закінчення табл. 123

елемент

Концентрація в грунті, мг / кг

Реакція рослин на підвищені концентрації ТМ

зниження врожайності, погіршення якості рослинницької продукції

кадмій

1-13

Порушення активності ферментів, процесів транспірації і фіксації С0 2 , гальмування фотосинтезу, інгібування біологічного відновлення N0 2 до NO, утруднення надходження і метаболізму в рослинах ряду елементів живлення

цинк

140-250

Хлороз молодого листя

хром

200-500

Погіршення зростання і розвитку рослин, в'янення надземної частини, пошкодження кореневої системи, хлороз молодого листя, різке зниження вмісту в рослинах більшості незамінних макро- і мікроелементів (К, Р, Fc, Мп, Си, В і ін.)

нікель

30-100

Придушення процесів фотосинтезу і транспірації, поява ознак хлорозу

В результаті досліджень було встановлено, що небезпечні для рослин концентрації ТМ залежать від генетичного типу грунту. Основними показниками, що впливають на накопичення важких металів у ґрунтах, є pH і вміст гумусу. В даний час для ряду ТМ встановлені ОДК їх змісту в грунтах, які використовують замість ГДК. При перевищенні допустимих значень змісту ТМ в грунтах ці елементи накопичуються в рослинах у кількостях, що перевищують їх ГДК в кормах і продуктах харчування.

Мета домашнього завдання

Мета домашнього завдання полягає у вивченні основних джерел забруднення грунту і подальшому розрахунку:

  • • коефіцієнта концентрації хімічного елемента К до ;
  • • сумарного показника забруднення Z c ;
  • • орієнтовного визначення класу небезпеки;
  • • орієнтовного визначення джерела забруднення і типу виробництва в зоні впливу промислових підприємств;
  • • опис наслідків впливу ТМ на рослини і по харчовому ланцюгу на людину.

Приклади виконання домашнього завдання

1. Проведіть оцінку забруднення проби грунту, що надійшла в лабораторію. Порівняйте забруднення ТМ з його фоновим вмістом (в залежності від типу грунту), розрахуйте коефіцієнт концентрації хімічного елемента К до . Орієнтовно визначте джерело забруднення і тип виробництва в зоні впливу промислових підприємств. Визначте, до якого класу небезпеки відносяться ТМ, що перевищують ГДК. Після розрахунку зробіть висновки про наслідки впливу перевищує ГДК металу на рослини і людини.

Склад грунту: проба № 1 - грунт дерново-підзолистий среднесуглинистая; проба № 2 - чорнозем.

Для визначення змісту групи ТМ був використаний експрес-аналізатор елементного складу ЛІЕС (рис. 1.2).

Метод вимірювання заснований на порушенні в середовищі або на її поверхні лазерної іскри з подальшим спектральним аналізом отриманої лазерної плазми на вміст хімічних елементів і автоматичній обробці результатів на комп'ютері.

Результатами кількісного хімічного аналізу є значення масових часток елементів (в% від загальної маси зразка), що виводяться у вигляді зведеної таблиці.

Для отримання достовірних даних досить провести 8-10 вимірювань кожної проби.

У зведену таблицю автоматично записуються як значення проміжних визначень, так і середнє значення масової частки елемента за результатами всіх визначень, а також значення середньоквадратичного відхилення (СКВ,%), розраховані на комп'ютері за допомогою програмного забезпечення.

Зовнішній вигляд лазерно-іскрового емісійного спектрометра

Мал. 1.2. Зовнішній вигляд лазерно-іскрового емісійного спектрометра

(ЛІЕС)

У лабораторії проби грунтів висушують на відкритому повітрі до повітряно-сухого стану. Потім їх подрібнюють у фарфоровій ступці, просівають через сита з діаметром осередків 1 мм для подальшого усереднення і видалення залишилися каменів, коренів і т.зв. Після цього проби розтирають у ступці до консистенції пилу, відбирають навішування масою 300 мг і з них пресують таблетки діаметром 10 мм на гідравлічному пресі при тиску 150 Па (рис. 1.3).

Гідравлічний прес і прес-форма

Мал. 1.3. Гідравлічний прес і прес-форма

Результати аналізу проби грунту

проба №

Тип грунту

результат аналізу

мідь

цинк

нікель

кадмій

свинець

1

Дерново-підзолистий середовищ несу гл і н щира

55,0

243,7

46,1

2,80

35,1

2

чорнозем

55,0

243,7

46,1

2,80

35,1

Рішення

Спочатку проведемо оцінку проби № 1 (табл. 1.25).

Оцінка забруднення проби

Таблиця 1.25

показники

Важкі метали

мідь

цинк

нікель

кадмій

свинець

Склад проби С, мг / кг

55,0

243,7

46,1

2,80

35,1

Фоновий склад Сф, мг / кг

15,0

45,0

30,0

0,12

15,0

Коефіцієнт концентрації К до

3,7

5,4

1,5

23,3

2,3

ГДК, мг / кг

132

220

80

2,0

32

перевищення ГДК

-

+

-

+

+

З розрахунків випливає, що перевищення концентрації спостерігається у цинку, кадмію, свинцю. Всі вони відносяться до першого класу небезпеки (див. Табл. 1.21). Орієнтовно визначимо джерела забруднення для свинцю, міді, цинку, кадмію, які наведені в табл. 1.26.

Джерела забруднення ОС важкими металами

Таблиця 1.26

Елемент, К до

джерела забруднення

Тип виробництва

Кадмій До до = 23,3

Кольорова металургія

Виробництво кольорових металів з руд і концентратів

Чорна металургія

Виробництво легованих сталей

Свинець До до = 2,3

Кольорова металургія

Виробництво кольорових металів з руд і концентратів; вторинна переробка кольорових металів; виробництво титану

Чорна металургія

залізорудна виробництво

Машинобудівна і металообробна промисловість

Підприємства з термічною обробкою металів (без ливарних цехів); виробництво свинцевих акумуляторів

Елемент, К до

джерела забруднення

Тип виробництва

ТПВ великих міст, які використовуються в якості добрив

Опади каналізаційних стічних вод

Забруднені поливальні води

Мідь К = 3,7

Кольорова металургія

Виробництво кольорових металів з руд і концентратів; вторинна переробка кольорових металів; виробництво титану

ТПВ великих міст, які використовуються в якості добрив

Опади каналізаційних стічних вод

Забруднені поливальні води

чг * in = II

Кольорова металургія

Виробництво кольорових металів з руд і концентратів; вторинна переробка кольорових металів; виробництво титану

Маші I юстроітел ьіая і металообробна промисловість

Підприємства з термічною обробкою металів (без ливарних цехів); виробництво свинцевих акумуляторів

ТПВ великих міст, які використовуються в якості добрив

Опади каналізаційних стічних вод

Забруднені поливальні води

Чорна металургія

Виробництво легованих сталей

Хімічна промисловість

Виробництво суперфосфатних добрив

Таблиця 1.27

Висновки про наслідки впливу ТМ на рослини і людини в даній пробі наведені в табл. 1.27.

Негативний вплив ТМ на живі організми

елемент

негативний вплив

11а рослини

11а людини

свинець

Пригнічення дихання і придушення процесу фотосинтезу, іноді збільшення вмісту кадмію і зниження надходження цинку, кальцію, фосфору, сірки, зниження врожайності, погіршення якості рослинницької продукції. Зовнішні симптоми - поява темно зеленого листя

Підвищення смертності від серцево-судинних захворювань, зростання загальної захворюваності, зміни в легенях дітей, ураження органів кровотворення, нервової і серцево-судинної системи, печінки, нирок, порушення перебігу вагітності, пологів, менструального циклу, мертворожда- емость, вроджені каліцтва

Закінчення табл. 127

елемент

негативний вплив

на рослини

На людину

кадмій

Порушення активності ферментів, процесів транспірації і фіксації С () 2 , гальмування фотосинтезу, інгібування біологічного відновлення N0 2 до NO, утруднення надходження і метаболізму елементів живлення в тканини рослини

Порушення функцій нирок, пригнічення синтезу ДНК, білків і нуклеїнових кислот, зниження активності ферментів, уповільнення надходження і обміну інших мікроелементів (Zn, Сі, Se, Fe), що може викликати їх дефіцит в організмі

мідь

зниження врожайності

Збільшення смертності від раку органів дихання

цинк

Хлороз молодого листя

Зміна морфологічного складу крові, злоякісні утворення, променеві хвороби; у тварин - зниження приросту живої маси, депресія, можливість абортів

Тепер по аналогії з пробою № 1 проведемо оцінку проби № 2. Оцінка забруднення проби грунту наведена в табл. 1.28.

Оцінка забруднення проби грунту

Таблиця 128

показники

Важкі метали

мідь

цинк

нікель

кадмій

свинець

Склад проби С, мг / кг

55,0

243,7

46,1

2,80

35,1

Фоновий склад Сф, мг / кг

25,0

68,0

45,0

0,24

20,0

Коефіцієнт концентрації К до

2,2

3,6

1,02

11,7

1,8

ГДК, мг / кг

132

220

80

2,0

32

перевищення

-

-

-

-

-

З розрахунків видно, що перевищень ГДК в пробі немає.

Орієнтовно визначимо джерела забруднення для міді, кадмію та цинку, які наведені в табл. 1.29.

Джерела забруднення для міді, кадмію та цинку

Таблиця 129

Елемент, К до

джерела забруднення

Тип виробництва

Цинк, К до = 3,6

Кольорова металургія

Виробництво кольорових металів з руд і концентратів; вторинна переробка кольорових металів; виробництво титану

Машинобудівна і металообробна промисловість

Підприємства з термічною обробкою металів (без ливарних цехів); виробництво свинцевих акумуляторів

Елемент, К до

джерела забруднення

Тип виробництва

ТПВ великих міст

Опади каналізаційних стічних вод

Забруднені поливальні води

Чорна металургія

Мідь, К до = 2,2

Кольорова металургія

Виробництво кольорових металів з руд і концентратів; вторинна переробка кольорових металів; виробництво титану

ТПВ великих міст, які використовуються в якості добрив

Опади каналізаційних стічних вод

Забруднені поливальні води

кадмій,

Кк = 11-7

Кольорова металургія

Виробництво кольорових металів з руд і концентратів

Чорна металургія

Виробництво легованих сталей

Висновки про наслідки впливу ТМ на рослини і людини в даній пробі наведені в табл. 1.30.

Наслідки впливу ТМ на рослини і людини

Таблиця 1.30

елемент

негативний вплив

на рослини

На людину

кадмій

Порушення активності ферментів, процесів транспірації і фіксації С () 2 , гальмування фотосинтезу, інгібування біологічного відновлення N0 2 до NO, утруднення надходження і метаболізму елементів живлення

Порушення функцій нирок, пригнічення синтезу ДНК, білків і нуклеїнових кислот, зниження активності ферментів, уповільнення надходження і обміну інших мікроелементів (Zn, Сі, Se, Fe), що може викликати їх дефіцит в організмі

мідь

зниження врожайності

Збільшення смертності від раку органів дихання

цинк

Хлороз молодого листя

Зміна морфологічного складу крові, злоякісні утворення; у тварин - зниження приросту живої маси

2. За умовою завдання 1 розрахуйте сумарний показник забруднення Z c і визначте за оціночною шкалою рівень забруднення, категорію забруднення і показники здоров'я населення.

Порівняйте результати проб № 1 і 2. Зробіть висновки про те, як змінюється сумарний показник забруднення при різному типі грунтів.

Рішення

Спочатку проведемо оцінку проби № 1.

Сумарний показник забруднення Z ( . Розрахуємо за формулою (1.29):

Визначимо але оціночною шкалою наступні показники (див. Табл. 1.21):

  • • рівень забруднення - середній;
  • • категорія забруднення - помірно небезпечна;
  • • показники здоров'я населення - збільшення загальної захворюваності.

Далі оцінимо пробу № 2:

Визначимо за оціночною шкалою наступні показники (див. Табл. 1.21):

  • • рівень забруднення - мінімально низький;
  • • категорія забруднення - допустима;
  • • показники здоров'я населення - найбільш низький рівень захворюваності дітей і мінімальна частота народження функціональних відхилень.

Відповідь : сумарний показник забруднення Z c в пробі № 1 дорівнює 31,7, в пробі № 2 - 15,5. При одному і тому ж змісті ТМ в пробах сумарний показник забруднення дерново-підзолисті середньосуглинисті грунту (Z c = 34,7) майже в два рази перевищує сумарний показник в чорноземі (Z c = 15,5).

Варіанти домашнього завдання

Відповідно до вашим варіантом домашнього завдання (табл. 1.31) проведіть оцінку забруднення. Дайте повні відповіді на питання завдання та оцініть вплив ТМ на рослини і людини.

Значення вихідних даних

Таблиця 131

№ варіанту

вид грунту

Результат аналізу, мг / кг

Сі

Zn

Ni

Cd

Pb

1

чорнозем

27,7

84,6

14,0

0,02

21,2

2

Дерново-підзолистий піщаний

268

57,4

13,8

0,06

7,80

3

Каштанова

65,2

46,7

10,9

0,23

11,4

4

Дерново-підзолистий супіщаний

63,8

42,1

111

0,19

12,2

5

сіра лісова

3,20

14,1

5,80

0,19

0,14

6

Дерново підзол щира су гл і н щира

3,77

14,4

4,10

0,10

2,71

7

Дерново-підзолистий глиниста

6,40

129

8,80

0,02

18,3

8

чорнозем

3,30

25,9

8,29

0,03

2,80

9

Дерново-підзолистий піщаний

4,36

28,1

5,92

0,21

6,24

10

Каштанова

30,0

342

18,4

0,02

137

11

Дерново-підзолистий супіщаний

26,2

143

15,9

0,20

38,2

12

сіра лісова

23,4

131

11,6

0,28

32,8

13

чорнозем

12,3

82,6

9,40

0,03

32,3

14

Дерново-підзолистий глиниста

16,5

82,7

15,1

0,16

16,3

Закінчення табл. 131

№ варіанту

вид грунту

Результат аналізу, мг / кг

Сі

Zn

Ni

Cd

Pb

15

Каштанова

29,8

64,8

10,9

0,20

30,9

16

сіра лісова

34,3

23,8

32,6

0,02

183

17

Дерново-підзолистий піщаний

34,3

238

32,6

0,02

183

18

Дерново-підзолистий супіщаний

37,3

153

21,9

0,63

60,5

19

сіра лісова

43,5

154

15,8

0,61

77,8

20

Дерново-підзолистий суглинна

100

180

100

1,70

100

21

Дерново-підзолистий глиниста

98,2

155

74,5

1,2

89,3

22

чорнозем

96,2

128

67,5

1,14

74,5

23

Дерново-підзолистий піщаний

55,0

243,7

46,1

2,80

35,1

24

Каштанова

74,5

220

50,8

7,50

40,4

25

Дерново-підзолистий супіщаний

73,0

232

50,8

7,50

40,0

26

сіра лісова

14,7

40,4

12,7

0,24

28,3

27

Каштанова

8,20

34,3

13,3

0,29

10,5

28

чорнозем

7,20

27,6

10,5

0,10

6,04

29

Дерново-підзолистий піщаний

34,3

238

32,6

0,02

183

30

сіра лісова

37,3

153

21,9

0,63

60,5

Домашнє завдання № 4

Розрахунок концентрації забруднення води очисних споруд

Забруднена води повинна обов'язково підлягати очищенню.

Залежно від характеру домішок в стічній воді використовують:

  • • для очищення від органічних сполук - екстракцію, абсорбцію, флотацію, іонообмін, реагентні методи, біологічне, Жидкофазное або парофазнос окислення, озонування, хлорування, електрохімічне окислення і ін .;
  • • для очищення від неорганічних домішок - дистиляцію, іонообмін, зворотний осмос, ультрафільтрацію, реагентне осадження, методи охолодження, електричні методи та ін .;
  • • для очищення від суспензій і емульсій - відстоювання, флотацію, фільтрацію, освітлення, для великих часток - центрифугування, електричні методи осадження (для дрібних частинок), коагуляцію, флокуляцію і т.п .;
  • • для очищення від газів і парів - отдувкой, нагрів, реагентні методи;
  • • для знищення шкідливих речовин - термічний розклад.

Очисні споруди промислових підприємств зазвичай працюють по двох і трехстадийная схемою очищення:

  • 1) першою стадією завжди є механічна очистка, в результаті якої видаляють суспензії в гравітаційному відділенні, що складається з відстійників, фільтрів, пісковловлювачів і ін .;
  • 2) фізико-хімічне відділення, в яке входять флотатори, екстракційні і сорбційні установки;
  • 3) біологічне відділення, що складається з біофільтрів, аеротенків, біонрудов тощо.

Ефективність очищення води в очисній споруді г | визначають за формулою

де С вх і С вих - концентрація домішки у воді до і після очищення. При многостадийной очищенні з (1.30) маємо

Мета домашнього завдання

Мета домашнього завдання полягає в розрахунку концентрації домішок на вході в очисну зупинку.

Приклад виконання домашнього завдання

Розрахуйте допустиму концентрацію домішок на вході очисних споруд З вх , якщо ефективність відділень очисних споруд дорівнює г х = 67, rj 2 = 75 і г | 3 = 56%, а С вих = 17 мг / л.

Рішення

За формулою (1.31)

Отже, для досягнення на виході концентрації С вих = 17 мг / л концентрація на вході очисних споруд не повинна перевищувати З вх = 468 мг / л. варіанти завдань

Відповідно до вашим варіантом домашнього завдання (табл. 1.32) розрахуйте допустиму концентрацію домішок на вході очисних споруд З вх .

Значення вихідних даних

Таблиця 132

№ варіанту

Ефективність роботи очисних споруд ц,%

З У их> мг / л

1

72

73

66

50

5

2

83

53

71

-

18

3

59

32

45

67

43

4

64

36

-

-

28

5

68

54

59

49

41

6

88

59

50

-

9

7

72

68

71

-

12

8

63

56

41

46

23

9

58

77

-

-

37

10

69

47

88

44

43

11

63

44

67

82

39

№ варіанту

Ефективність роботи очисних споруд ц, %

З "их> МГ Л

12

71

70

-

-

7

13

70

69

73

42

31

14

73

74

55

49

29

15

57

62

47

48

19

16

61

72

63

59

7

17

82

64

57

-

34

18

51

73

61

58

38

19

64

70

-

-

21

20

78

54

63

69

19

21

52

74

49

81

25

22

69

39

75

57

33

23

78

69

-

-

40

24

47

74

78

-

36

 
<<   ЗМІСТ   >>