Повна версія

Головна arrow Природознавство arrow ОРГАНІЧНА ХІМІЯ

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   ЗМІСТ   >>

НЕГРАНИЧНІ, АРОМАТИЧНІ І ДВОХОСНОВНІ КАРБОНОВІ КИСЛОТИ

Особливості ненасичених карбонових кислот

Ненасичені карбонові кислоти в радикал, пов'язаному з карбоксильною групою, мають кратні зв'язки. Найбільш важливі представники:

Ненасичені карбонові кислоти проявляють як звичайні реакції карбонових кислот (утворюють солі, ефіри, галогенангідриди, аміди), так і реакції, характерні для ненасичених сполук: обесцвечивают бромную воду, розчин перманганату калію, вступають в реакції дієнового синтезу в якості діенофіла, вступають в реакції полімеризації за рахунок розкриття кратних зв'язків.

Специфічні реакції виявляють аф-ненасьпценние кислоти, у яких подвійний зв'язок знаходиться в сполученні з карбоксильною групою. Наприклад, приєднання галогенводородов і реакція гідратації акрилової кислоти протікають проти правила Марковпікова, як реакції 1,4-приєднання:

Кислотність неграничних і ароматичних кислот вище, ніж відповідних граничних. У табл. 16.1 наведені константи дисоціації деяких карбонових кислот.

Таблиця 16.1

кислота

до шс 5

СН-СООН

1,76

СН 2 = СН-СООН

5,56

СН = СН- (СН,) 2 -СООН

2,1

о-

6,6

ноос-СООН

5900 (11-6,4)

ноос-сн = сн-СООН

фумавовая

93

Дисоціація акрилової і бензойної кислоти протікає значно легше, ніж оцтової, так як при відщепленні протона утворюються більш стійкі карбоксилат-аніони:

стабілізовані сполученням з кратною зв'язком або з ароматичним ядром.

Деякі ненасичені кислоти (кротонова, корична) існують у вигляді двох ізомерів, що розрізняються положенням заступників щодо подвійного зв'язку. Нижче наведені найважливіші константи ізомерів кротонової кислоти:

Серед ненасичених кислот найбільше значення має акрилова кислота, її гомолог - метакрилова кислота, а також їх похідні - складні ефіри, нітрили, які легко полімеризуються шляхом розкриття подвійного зв'язку радикала кислоти з утворенням поліакрилатів.

 
<<   ЗМІСТ   >>