Повна версія

Головна arrow Природознавство arrow ОРГАНІЧНА ХІМІЯ

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   ЗМІСТ   >>

ЗАМІЩЕННЯ А-ВОДНЮ

а-Водневі атоми карбонільних сполук відрізняються підвищеною рухливістю і легко заміщуються при дії на альдегіди і кетони галогенів - хлору, брому, йоду:

У разі надлишку галогену заміщення можуть піддаватися всі а-водогюдние атоми:

ОКИСЛЕННЯ КАРБОНІЛЬНИХ СПОЛУК

Окислення альдегідів йде значно літо, ніж кетонів. Крім того, окислення альдегідів приводить до утворення кислот без зміни вуглецевого скелета і числа вуглецевих атомів, в той час як кетони окислюються з утворенням більш простих кислот або кетонів.

Багато альдегіди легко окислюються до кислот киснем повітря, а також такими слабкими окислювачами, як, наприклад, аміачний розчин оксиду срібла, гідроксидом міді (II) (в складі комплексу з винною кислотою або з аміаком), фуксінсерністой кислотою 1 . Три останні реакції використовуються для ідентифікації альдегідів.

Окислення гідроксидом міді (II)

При нагріванні альдегідів з гідроксидом міді (II) в складі комплексу з винною кислотою або з аміаком (синій колір) альдегіди окислюються також до кислот, а мідь (II), що входить до складу комплексів, відновлюється до міді (I). Червона окис міді Сі 2 0 майже кількісно випадає в осад.

Кетони цих реакцій не дають. Дія на кетони сильних окислювачів, наприклад хромової суміші, в жорстких умовах призводить до розриву вуглець-вуглецевих зв'язків, сусідніх з карбонільної групою (правило Попова). За продуктам окислення можна судити про будову вихідного кетона:

Окислювально-відновні перетворення альдегідів

Деякі альдегіди (що не мають в молекулі а-водо- рідного атома), здатні при дії концентрованих лугів вступати в реакцію Канніццаро - з окисленням однієї молекули альдегіду до кислоти і відновленням інший до спирту:

Ця реакція найбільш характерна для ароматичних альдегідів і аліфатичних альдегідів, що не мають а-водню. Альдегіди, що містять а-водень, при дії концентрованих розчинів лугів, як правило, осмоляется. При змішаній реакції Канниццаро (наприклад, при взаємодії бензальдегіду з формальдегідом) ароматичний альдегід відновлюється в відповідний спирт, а алифатический окислюється в кислоту:

Окислювально-відновну перетворення альдегідів спостерігається і при дії на альдегіди алкоголягов алюмінію - в реакції В. Є. Тищенко:

 
<<   ЗМІСТ   >>