Повна версія

Головна arrow Природознавство arrow ОРГАНІЧНА ХІМІЯ

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   ЗМІСТ   >>

РЕАКЦІЇ НУКЛЕОФІЛЬНОГО ПРИЄДНАННЯ ПО КАРБОНІЛЬНОЇ ГРУПІ

Реакції нуклеофільного приєднання в карбонільної групи протікають за такою загальною схемою:

По механізму ступеневої нуклеофільного приєднання до альдегідів і кетонів приєднуються наступні реагенти (табл. 13.1).

Таблиця 13.1

Негативно поляризована частина реагенту завжди прямує до вуглецевого атома (6 +), а позитивно поляризована частина реагенту - до кисневого атому.

Як вже було зазначено, активність карбонільних з'єднань і швидкість протікання реакцій приєднання залежать від величини часткового позитивного заряду на карбонільних атом вуглецю. Чим більше цей заряд, тим більше швидкість приєднання нуклеофільної частки.

На ступінь поляризації карбонільної групи впливає характер пов'язаного з нею радикала, а точніше / і М-ефекти заступників у карбонільної групи. Електронодонорні заступники з + / і + М ефектами «погашають» позитивний заряд на атомі вуглецю. З цієї причини ацетон менш активний в реакціях нуклеофільного приєднання, ніж оцтовий альдегід, а тим більше мурашиний альдегід.

Ароматичні альдегіди і кетони менш активні, ніж аліфатичні.

Наявність електронопрітягівающіх груп сильно підвищує реакційну здатність карбонільної групи:

На реакційну здатність карбонільної групи впливає і розмір радикалів, пов'язаних з нею: при великому їхньому обсязі ускладнюється доступ реагенту до карбонильному вуглецю:

приєднання водню

Призводить до отримання спиртів. З альдегідів виходять первічние.спірти:

з кетонів - вторинні:

Відновлення карбонільної групи можна проводити в присутності каталізаторів гідрування - Ni, Со, Сі, Pt, Pel і ін. Або літійалюмінійгідріда - LiAlH 4 .

 
<<   ЗМІСТ   >>